電解液にかかる電圧 V 〔V〕を次第にましてゆくと、ある電圧から急に電流が流れるようになり図 非直線抵抗と直線抵抗、電気分解が始まります。この電圧を分解電圧と言います。電極電位 E 〔V〕からの差を過電圧といいます1)2)。温度の関数です。一般に温度が高くなるほど分解電圧は小さくなります。
この過電圧は活性化過電圧とも呼ばれ、活性化エネルギーに対応します。工業電解ではエネルギー効率を高めるために過電圧を小さくする工夫がされています3)。
分解電圧を超えると溶液抵抗が律速となりオームの法則が成立します。
リチウムイオン二次電池などでは、寿命をのばすのに、電解液が分解しないように工夫します。ＥＤＬＣでは電解液の分解電圧が耐電圧を決めます。
【プロット】電圧―電流曲線4)
【物理量】フラットバンド電位フラットバンドポテンシャル x 〔V〕温度 T 〔K〕
【関連講義】
無機・分析化学応用実験,5)
エネルギー変換化学特論,分解電圧と過電圧6)