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仁科辰夫教授 最終講義 2023.3.17 米沢キャンパス中示A
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【ナレッジ】 参照電極
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説明
リファレンス・エレクトロード。Rと書いてある電極です。電気化学セルの電位の基準とする電極。標高がわかっている山の三角点みたいな電極です。参照極、照合電極、基準電極、比較電極ともいいます。熱力学的な平衡反応が定義されており、電極電位1)が安定しているものを使います。具体的に良く使われるものとしては、、、

水素電極2)
甘こう(カロメル)電極
銀/塩化銀電極3)
水銀/硫酸第一水銀電極(濃酸性電解液用)
水銀/酸化水銀電極(濃アルカリ性電解液用)4)
リチウム/リチウムイオン電極(有機電解液用)
(Li<->Li(+)5))

などがあります。ポテンショスタットの緑の端子につなぎます!
ふつう、この端子はボルテージフォロアを使って、入力インピーダンスを高くしてあります。

電位がふらふらして不安定だったり、ノイズが多かったりしたらまず参照電極を疑います。塩橋を使って液絡している場合はキャピラリーに気泡がはいっていないかどうか確認します。セラミックフリットやバイコールガラスを使っているときは詰まっていないかどうか確認します6)。

7)


(1) E, 電極電位, electrode potential, ボルト, (物理量).
(2)   2H+ + 2e- =   H2, E = 0 V, (反応-1).
(3)   AgCl + e- =   Ag + Cl-, E = 0.2223 V, (反応-14).
(4)   HgO + H2O + 2e- =   Hg(l) + 2OH-, E = 0.0977 V, (反応-157).
(5)   Li+ + e- =   Li, E = -3.045 V, (反応-183).
(6) 電気化学セル,測定と評価
仁科 辰夫, 卒業研究(C1-電気化学, 講義ノート, (2007).
(7) 電気化学セルの構成
藤嶋昭, 相澤益男, 井上徹著, 電気化学測定法, 技報堂出版, (1984).